Soylu bir aileden gelen Lvov, Moskova Üniversitesi`nden hukuk diploması aldı. 1893`e değin kamu görevlisi olarak çalıştı. Bu tarihte istifa ederek Tula zemstvo`nun (yerel meclis) üyesi oldu. Rus-Japon Savaşı`nda Uzakdoğu`daki gönüllü yardım etkinlikleri örgütledi. 1905`te yeni kurulan liberal eğilimli Anayasacı Demokrat Parti`ye katıldı. 1906`da birinci Duma`ya seçildi. Çarlık hükümetinin düşmesi üzerine 15 Mart 1917`de kurulan geçici hükümette başbakanlığı ve içişleri bakanlığını üstlendi. Önce tümüyle liberallerden oluşan hükümete 18 Mayıs`ta ılımlı sosyalistler de katıldı. Hükümet halkın gittikçe genişleyen köklü isteklerine yanıt getiremedi. Lvov devrimci güçlerin hükümete karşı düzenlediği büyük bir gösterinin ardından 7 Temmuz`da istifa etti. Yerine Aleksandr Kerenski başbakan oldu. Bolşevik Devrimi`nden sonra tutuklanan Lvov daha sonra yurtdışına kaçtı ve sonunda Paris`te öldü.
başlangıç kutusu sıra kutusu| önce = Mihail Aleksandroviç ``Çar olarak``| başlık= Rus Geçici Hükümetinin Başkanı | yıllar= 15 Mart 1917 - 7 Temmuz 1917| sonra= Aleksandr Kerenski bitiş kutusu